全固態(tài)鋰電池開發(fā)面臨四個挑戰(zhàn)
最近中日美三國政府提出的動力電池的發(fā)展目標(biāo),從技術(shù)的指標(biāo)上,核心指標(biāo)是能量密度,越提越高,從 300 瓦時每公斤,一直到 500 瓦時每公斤,包括美國 DOE 還有中國的重點專項,納米材料、基因組都提出了很高的指標(biāo)要求。
怎么樣實現(xiàn)這些超高能量密度的指標(biāo),同時還要兼顧動力電池使用時的安全性、壽命、成本,這是擺在很多研發(fā)人員面前的問題。
從技術(shù)分析的角度,目前主要的動力電池還是正極材料匹配人造石墨這一類的負(fù)極材料,接下來提高能量密度,很可能要把硅負(fù)極引入,體積膨脹是很難解決的問題,接下來是把硅負(fù)極用金屬鋰替代,1972 年研發(fā)到現(xiàn)在,歷時 50 多年,有非常多的挑戰(zhàn),關(guān)鍵的幾個問題是目前大多數(shù)的研發(fā)還是在有機的溶劑中,在有機溶劑中第一個問題是它不像石墨負(fù)極鋰進和出,是非均勻的析出。第二是自發(fā)和電解液發(fā)生反映,體積變化也比較大。逐步導(dǎo)致鋰離子電池 VCR 膜也不能穩(wěn)定存在,安全性、自放電等方面還不能滿足需求,非常多的企業(yè)和研發(fā)團隊把希望寄托在全固態(tài)鋰電方面。固態(tài)電池和業(yè)態(tài)電池在微觀上也是三層結(jié)構(gòu),只是把現(xiàn)在的隔膜電解液替換為固態(tài)電解質(zhì),這是典型的照片,沒有太本質(zhì)的區(qū)別,核心是有可能負(fù)極使用了金屬鋰,在這種情況下,在正極這一側(cè),原來的液體可以充分浸潤正極顆粒,在正極側(cè)接觸,這是難度非常大的。從大家預(yù)期的優(yōu)點上,如果使用了金屬鋰,現(xiàn)在容易燃燒和爆炸的液態(tài)電解質(zhì),另外使用壽命等等都會延長,模塊配置等都是大家期望的,在實踐中這些數(shù)據(jù)有待進一步的檢驗,在 2007 年的時候,日本的 NEDO 在 2008 年公布了這樣的路線圖,在他們看來在遠(yuǎn)期的 2030 年,很多的電池形態(tài)是以全固態(tài)形式出現(xiàn),包括金屬鋰、鋰硫和鋰空氣電池,這些路線在不斷修改中,但是大體是提高安全性的策略,就是固態(tài)化。
2016 年,美國 APER 的兩千萬美元的項目,全部支持各類固體電解質(zhì)的開發(fā),以及固體電解質(zhì)的制造技術(shù),現(xiàn)在在中國,在過去兩三年的推動下,從事固態(tài)電池開發(fā)的團隊非常多,展示的單位不多,具備能力開發(fā)的小團隊,從南到北非常多的研發(fā)團隊為主。
目前總體而言,全固態(tài)鋰電池開發(fā)面臨四個挑戰(zhàn),一個是在電極層面,怎么樣滿足正負(fù)極課題和固體電解質(zhì)的離子傳輸,特別是循環(huán)過程中,第二是循環(huán)過程中正負(fù)極材料不能像液體那樣保持非常好的接觸。還有金屬鋰電極的體積變化還有鋰固體的變化。
接下來介紹一下,2013 年中科院決定采取納米先導(dǎo)專項。這里提出要做長續(xù)航的動力電池,通過提升能量密度來延長電動汽車的續(xù)駛里程,提出了 300 瓦時每公斤的指標(biāo),跟現(xiàn)在國家的任務(wù)是一致的。在這里包括第三代鋰離子電池技術(shù),包括現(xiàn)一代度固態(tài)電池,鋰硫和鋰空電池,包括 12 家科研單位,24 個 PI,400 人,一直在動態(tài)的管理中。
再簡單地說一下整個先導(dǎo)項目取得的進展,在樣品的層面研制了一些高能量密度的鋰離子、鋰空、鋰硫,還打造了高水平的診斷分析平臺,金屬鋰表面引入無機的磷酸鋰做這個事情,提高它的穩(wěn)定性,這是由化學(xué)所的郭博士做的。他們最近開發(fā)了聚醚丙烯酸脂這是一個非常重要的突破。
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