關(guān)于常見的全固態(tài)電池電極材料,你知道有哪些嗎?
盡管在固體電解質(zhì)和電極材料之間的界面上基本上沒(méi)有固體電解質(zhì)分解的副反應(yīng),但是固體特性使電極/電解質(zhì)的界面相容性差,并且界面阻抗過(guò)高,嚴(yán)重影響了離子的傳輸,最終導(dǎo)致固態(tài)電池的循環(huán)壽命低且性能不佳。另外,能量密度不能滿足大型電池的要求。電極材料的研究主要集中在兩個(gè)方面:一是修飾電極材料及其界面,以提高電極/電解質(zhì)界面的相容性。另一種是開發(fā)新的電極材料,以進(jìn)一步提高固態(tài)電池的電化學(xué)性能。
正極材料
全固態(tài)電池陰極通常使用復(fù)合電極,除了電極活性材料外,復(fù)合電極還包括固體電解質(zhì)和導(dǎo)電劑,它們?cè)陔姌O中傳輸離子和電子方面發(fā)揮著作用。 LiCoO2,LiFePO4,LiMn2O4和其他氧化物陰極通常用于全固態(tài)電池中。當(dāng)電解質(zhì)是硫化物時(shí),由于化學(xué)勢(shì)的巨大差異,氧化物正電極比硫化物電解質(zhì)更強(qiáng)地吸引Li +,從而導(dǎo)致大量Li +移動(dòng)到正電極,界面中的鋰電解質(zhì)不良。
如果氧化物正電極是離子導(dǎo)體,則在正電極處還將形成空間電荷層。然而,如果正極是混合導(dǎo)體(例如,LiCoO 2既是離子導(dǎo)體又是電子導(dǎo)體),則氧化物中的Li +濃度將通過(guò)電子傳導(dǎo)而被稀釋。電荷層消失。此時(shí),硫化物電解質(zhì)上的Li +再次移動(dòng)到正極,并且電解質(zhì)上的空間電荷層進(jìn)一步增加,導(dǎo)致影響電池性能的非常大的界面阻抗。
在正極和電解質(zhì)之間添加離子導(dǎo)電氧化物層可以有效地抑制空間電荷層的產(chǎn)生并降低界面阻抗。另外,增加正極材料的離子電導(dǎo)率可以達(dá)到優(yōu)化電池性能和增加能量密度的目的。為了進(jìn)一步提高全固態(tài)電池的能量密度和電化學(xué)性能,人們還積極研究和開發(fā)新的高能陰極,其主要包括高容量三元陰極材料和5V高壓材料。三元材料均具有層狀結(jié)構(gòu),理論比容量高。
除氧化物陰極外,硫化物陰極也是所有固態(tài)電池陰極材料的重要組成部分。這樣的材料通常具有高的理論比容量,其是氧化物陰極的理論比容量的幾倍或什至一個(gè)數(shù)量級(jí)。它與具有良好導(dǎo)電性的硫化物固體相容。當(dāng)匹配電解質(zhì)時(shí),由于化學(xué)勢(shì)相似,所以不會(huì)引起嚴(yán)重的空間電荷層效應(yīng),并且期望所獲得的全固態(tài)電池滿足高容量和長(zhǎng)壽命的實(shí)際循環(huán)要求。
陽(yáng)極材料
金屬鋰負(fù)極材料
由于其高容量和低電勢(shì),它已成為所有固態(tài)電池最重要的負(fù)極材料之一。但是,金屬鋰在循環(huán)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生鋰樹枝狀晶體,這不僅會(huì)減少可用于插入/脫附的鋰的數(shù)量,還會(huì)嚴(yán)重引起安全問(wèn)題,例如短路。
另外,金屬鋰非?;顫姴⑶胰菀着c空氣中的氧氣和水分反應(yīng),并且金屬鋰不能承受高溫,這給電池的組裝和應(yīng)用帶來(lái)了困難。添加其他金屬和鋰以形成合金是解決上述問(wèn)題的主要方法之一。這些合金材料通常具有較高的理論容量,并且其他金屬的添加降低了金屬鋰的活性,這可以有效地控制鋰枝晶的形成和形成。電化學(xué)副反應(yīng)的出現(xiàn)促進(jìn)了界面的穩(wěn)定性。然而,鋰合金負(fù)極具有一些明顯的缺陷。主要原因是電極體積在循環(huán)過(guò)程中發(fā)生很大變化。在嚴(yán)重的情況下,電極粉會(huì)失效,循環(huán)性能會(huì)大大降低。同時(shí),由于鋰仍然是電極的活性材料,因此仍然存在相應(yīng)的安全隱患。
碳基負(fù)極材料
具有碳基團(tuán)的碳基,硅基和錫基材料是用于全固態(tài)電池的另一重要負(fù)極材料。碳基材料通常以石墨材料為代表。石墨碳具有適合鋰離子插入和提取的層狀結(jié)構(gòu),具有良好的電壓平臺(tái),充放電效率超過(guò)90%。但是,低的理論容量(僅372mAh / g)是此類材料的最大缺點(diǎn)。目前的實(shí)際應(yīng)用已基本達(dá)到理論極限,不能滿足高能量密度的要求。
氧化物陽(yáng)極材料
主要包括金屬氧化物,金屬基復(fù)合氧化物和其他氧化物。這些氧化物均具有較高的理論比容量。然而,在從氧化物代替元素金屬的過(guò)程中,消耗大量的鋰,導(dǎo)致巨大的容量損失,并且循環(huán)過(guò)程伴隨著巨大的體積變化,這導(dǎo)致電池碳基材料的失敗。這個(gè)問(wèn)題可以改善。