不同的電池材料體系,有著不同的優(yōu)缺點,新的電池材料體系迭出,大有“青出于藍而勝于藍”的趨勢,尤其是三元材料在電動大巴上解禁之后,該體系有著越來越高的呼聲。磷酸鐵鋰材料體系作為當前電池材料體系的中堅力量,在其能量密度越來越接近上限的時候,是否還有其他的殺手锏以確保其自立于市場?磷酸鐵鋰電池材料的前景頗受關注。
磷酸鐵鋰的“危”與“機”
鋰離子電池的正極材料主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料等。從工作原理上講,磷酸鐵鋰也是鋰離子的嵌入/脫嵌過程,這一原理與鈷酸鋰、錳酸鋰等相同。磷酸鐵鋰經(jīng)常被拿來與三元鋰電池做比較,二者經(jīng)常成為業(yè)內爭議的焦點。
這兩種材料都會在一定溫度下發(fā)生分解,三元材料在200攝氏度左右即發(fā)生分解,而磷酸鐵鋰材料在800攝氏度左右分解,這意味著,三元材料更易成為火災事故“幫兇”,三元電池要實現(xiàn)和磷酸鐵鋰同樣程度的安全水平,對技術和工藝的要求更高。
然而,磷酸鐵鋰的能量密度低于三元電池。磷酸鐵鋰電池單體能量密度約120Wh/kg,成組后能量密度約80Wh/kg。相比之下,三元電池能量密度較高,三元鋰電池單體能量密度約180Wh/kg,成組后約110Wh/kg。因此,業(yè)內頻傳磷酸鐵鋰電池能量密度提升空間有限,未來或被其他電池體系取代。
在知識產(chǎn)權日益被重視的當下,磷酸鐵鋰于此不及三元,這對磷酸鐵鋰電池的發(fā)展有所掣肘。最早有關磷酸鐵鋰的專利申請在1993年6月25日由FXMITTERMAIER & SOEHNE OHG (DE)獲得,并于同年8月19日公布申請結果。磷酸鐵鋰的基礎專利被美國德州大學所有,而碳包覆專利被加拿大人所申請。這兩個基礎性專利很難繞過去,產(chǎn)品專利方面的費用推高了磷酸鐵鋰電池產(chǎn)品的成本。而業(yè)內機構2017年對車用鎳鈷錳三元鋰電池行業(yè)全球專利的統(tǒng)計顯示,無論是其他國家的專利布局還是中國境內的技術創(chuàng)新保護意識,錳鈷鎳三元鋰電池的技術研發(fā)都是當前的技術熱點,我國鎳鈷錳三元鋰電池專利申請量在世界上遙遙領先。因此,在專利方面,磷酸鐵鋰的優(yōu)勢不及三元電池。
在能量密度方面,磷酸鐵鋰的天花板略低,可發(fā)揮空間不大,但在用戶所關心的充電速度方面打開了一扇窗。快充作為新能源汽車發(fā)展必須攻克的技術路徑,其對于緩解續(xù)航里程焦慮、減少充電時間等有著明顯的作用,因此,快充成為車企和電池企業(yè)的發(fā)力方向,也成為磷酸鐵鋰電池未來應用的一個亮點。
此外,在2016年12月底發(fā)布的新能源汽車補貼調整方案中,“3C-5C、5C-15C、15C+”三個檔次的快充倍率,可分別獲得0.8倍、1倍、1.4倍補貼,在該政策激勵下,走磷酸鐵鋰技術路線的企業(yè)加大了在快充方面的研發(fā)力度,快充使磷酸鐵鋰電池獲得了的新突破點。
快充——磷酸鐵鋰電池的新突破點
快充技術的核心就是在不影響電芯壽命和安全性的前提下,通過化學體系的設計,加速鋰離子在正負極移動的速度,很多快充技術都是圍繞這一點進行優(yōu)化。對磷酸鐵鋰電池快充的研發(fā),寧德時代和沃特瑪具有代表性。
寧德時代的磷酸鐵鋰快充技術比較成熟,正極方面,寧德時代開發(fā)了“超電子網(wǎng)”技術,在確??斐潆姵叵到y(tǒng)的安全性和可靠性的基礎上,使磷酸鐵鋰的電子具有優(yōu)異的導電性能,可達三元材料的1000倍。負極方面,寧德時代采用“快離子環(huán)”技術,在石墨表面打造一圈“高速公路”,加快了鋰離子在石墨層的嵌入,充電倍率可達4C~5C,并能保證系統(tǒng)級別70Wh/kg以上的能量密度,實現(xiàn)10000次的循環(huán)壽命。此外,為了讓快充適應不同的工作環(huán)境,寧德時代還專門開發(fā)了熱管理系統(tǒng),確保在低溫和高溫的環(huán)境里實現(xiàn)快充。
寧德時代總裁黃世霖表示,寧德時代將開發(fā)更成熟的電池快充技術,配合充電需求布設專業(yè)化集中充電站,滿足市場對遠距離行駛和短時間充電的需求。據(jù)了解,寧德時代將逐步提升電池能量密度,提高電動汽車的續(xù)航里程,2017年年底前推出新技術,爭取生產(chǎn)出充電10分鐘、續(xù)航300公里的電池產(chǎn)品。
通過對沃特瑪?shù)恼{研和相關資料的查閱,電池中國網(wǎng)了解到,沃特瑪是磷酸鐵鋰材料體系的堅定擁護者,它在磷酸鐵鋰快充方面一直在發(fā)力。正極方面,沃特瑪使用粒徑更小的磷酸鐵鋰材料,目前市場上普遍的磷酸鐵鋰粒徑在300~600nm之間,而沃特瑪只用100~300nm的磷酸鐵鋰材料,從而使鋰離子擁有更快的遷移速度,可實現(xiàn)更大倍率的電流進行充放電。在負極端,沃特瑪同樣采用粒徑更小的人造石墨進行碳包覆——小粒徑有利于鋰離子的脫離和嵌入;碳包覆能對電池的循環(huán)壽命進行優(yōu)化改善,微孔的碳結構有利于電解液的吸附,從而起到改善循環(huán)壽命的作用。
在安全防護措施方面,沃特瑪電池采用圓柱結構,并在常規(guī)安全裝置外設有通氣管裝置和拉斷開啟裝置。通氣管裝置能保證內部氣壓的平衡,可防止電芯內局部氣壓過高導致電池爆炸的風險;而拉斷開啟裝置在電池過充、過流、過熱的情況下,會產(chǎn)氣斷開電路,終止電池內部的電化學反應,防止爆炸的發(fā)生。
磷酸鐵鋰電池近年來一直在電池體系中擔綱主角,盡管理論能量密度上升空間有限,多傳終將被其他電池材料取代,但磷酸鐵鋰找到了新的突破點,在快充方面向其他電池材料體系發(fā)起了挑戰(zhàn)。可以預見,未來,憑快充“一招鮮”,磷酸鐵鋰就可以走得更遠。