近年來硒廣受世人關(guān)注,含硒的食品、保健品紛紛上市,比如富硒茶、富硒蛋、富硒米等,讓人目不暇接。各種媒體的宣傳報道也聲稱,硒是人體必需的營養(yǎng)元素,補硒不容忽視。
那么硒到底是什么元素?硒又有哪些用途?要弄清楚這些,我們須從它的發(fā)現(xiàn)之旅說起。追本溯源,從首次實驗到各類硒產(chǎn)品在不同領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,科學(xué)家們前赴后繼,花了整整200年!
不懼失敗的科學(xué)大咖
“太糟糕了,我難道只有祈求上帝幫助?”
1817年夏,在瑞典南部的一棟小洋樓里,瑞典化學(xué)家永斯·雅各布·貝采利烏斯聽到助手報告的一則消息后,立即中斷手中的鉛室實驗,走到窗前,喃喃自語。
原來,半年前為了給實驗室籌措資金,加大硫酸的研究力度,他向鄰鎮(zhèn)的一個硫酸廠投了一筆款,同時負(fù)責(zé)廠里產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗工作。
眼看就可以分紅,添購一批實驗器材,不料該廠發(fā)生了火災(zāi),化為灰燼。
貝采里烏斯畫像(圖片來源:科學(xué)網(wǎng))
短暫的沮喪和懊惱之后,貝采利烏斯調(diào)整狀態(tài),還是回到實驗桌前,繼續(xù)分析鉛室底部的殘渣。鉛室法是指在鉛制的方形空室里制取硫酸的方法。
這種方法曾在西方盛行100多年。貝采利烏斯研究鉛室已經(jīng)有些時日了,但沒什么進(jìn)展。
作為與著名科學(xué)家道爾頓、阿佛加德羅同時代的科學(xué)大咖,貝采利烏斯在多個領(lǐng)域尤其是化學(xué)領(lǐng)域取得了非凡的成就。
道爾頓提出原子論后,貝采利烏斯花十幾年時間,在其簡陋的實驗室里,先后對兩千多種物質(zhì)進(jìn)行精確分析,為原子論的確立提供了豐富的實驗數(shù)據(jù)。
后來,貝采利烏斯不但從烏拉爾鉑礦中首次分離出釷、銠等元素,還首創(chuàng)用拉丁字母作元素符號的方法,及用拉丁字母表達(dá)化學(xué)式的理論?,F(xiàn)在中學(xué)生化學(xué)課的內(nèi)容部分來自貝采利烏斯的理論。
當(dāng)然,這些成就背后究竟有多少失敗,估計只有他本人才清楚。
所以,貝采利烏斯深知,要解決目前的危機,只有通過實驗研究獲得新的理論,以得到政府和行業(yè)的更多資源和資金。
殘渣淘出的“月亮女神”
皇天不負(fù)有心人。貝采利烏斯通過細(xì)心觀察,發(fā)現(xiàn)鉛室殘渣里有一些紅色粉狀物質(zhì)。他先除去紅色粉末里的硫酸,再用吹管進(jìn)行加熱。這時,盛粉末的坩堝里發(fā)出很臭、像腐爛蔬菜一樣的味道。
貝采利烏斯捂住鼻子,反復(fù)用鑷子翻騰紅色粉末。一邊試圖判斷這是什么物質(zhì),“難道它們是不純的碲塊亦或者是硫的化合物?”他很快又打消了這個念頭。
因為碲單質(zhì)是白色粉末,其化合物也沒有臭味。硫粉是淡黃色的,其代表化合物硫化氫低濃度時有臭雞蛋氣味,不是腐爛蔬菜的味道。
貝采利烏斯隱隱覺得,這些紅色粉末里大有文章。
硒粒(圖片來源:百度)
經(jīng)過反復(fù)試驗、分析,他確定紅色粉末是一種與碲元素性質(zhì)相近、介于碲與硫之間的非金屬元素。
他按捺住內(nèi)心的激動,把研究結(jié)果與已出版的圖書內(nèi)容進(jìn)行多次對照。
如何給未知元素命名呢?貝采利烏斯覺得碲的希臘文(Tellurium)意是“地球”,新元素與碲性質(zhì)相近,相當(dāng)于是碲的姊妹元素,不妨用“Selene”來表示它,化學(xué)符號設(shè)為“Se”。
若干年后西學(xué)東漸,中國科學(xué)家引入化學(xué)周期表,將“Se”譯作“硒”沿用至今。
Selene在希臘文里是“滿月女神”的意思,所以后人稱硒為“月亮女神”。
希臘神話中的滿月女神(圖片來源:搜狐網(wǎng))
再接再厲,貝采利烏斯又發(fā)現(xiàn)了硒的幾種同素異形體:從硒的氧化物中還原而得橙色的無定形硒,從氧化物中自然分解得到黑色的晶體硒。
后來的事實證明,硒對人體健康有著極其重要的作用,貝采利烏斯也因此得到世界各國和人民的尊重。
2017年,瑞典政府在本國召開第五屆國際硒研究會議及“貝采里烏斯發(fā)現(xiàn)硒200周年”系列紀(jì)念活動,主辦單位為國際硒研究學(xué)會和中國科技大學(xué)。
特殊的生日賀禮
貝采里烏斯發(fā)現(xiàn)硒元素并為之命名后,便計劃深入研究硒的有機化合物。
硒的有機化合物簡稱硒化物,包括正硒化物和酸式硒化物兩種。硒化物由重金屬離子沉淀而成,沉淀過程中硒化氫起到催化作用。弄清硒化物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì),是硒元素運用于各領(lǐng)域的關(guān)鍵。
由于他手里還有許多其它化學(xué)研究項目,哪一個都不能落下,所以把研究硒化物的任務(wù)交給學(xué)生,自己只是給予適當(dāng)?shù)闹笇?dǎo)。
貝采里烏斯不但是當(dāng)時知名的科學(xué)家,還是一流的教育家,歐洲各國的化學(xué)工作者都以到他的實驗室學(xué)習(xí)和工作為榮。學(xué)生自然不少,維勒、李比希、杜馬等化學(xué)家都是他的學(xué)生。
正如貝采里烏斯所料,硒化物的研究遇到空前的困難,一度處于停滯的狀態(tài)。原來,硒化物含強酸性,比硫化氫大2000倍,這種酸性具體在實驗中,就是對鼻粘膜的特殊刺激作用。
如果用“臭名昭著”來形容硫化氫的氣味,那硒化物的氣味不但是“臭名昭著”的若干倍,且這種氣味極易附在衣服、毛發(fā)和皮膚上,讓人感到惡心。
德國化學(xué)家維勒(圖片來源:百度)
直到1837年1月23日,貝采里烏斯68歲生日那天,他收到一份特殊的賀禮,是學(xué)生維勒寄來的一封信。信內(nèi)容很短:“今天,您的一個孫子,也是硒的孩子—;—;乙硒醇已經(jīng)來到世界?!?/p>
信中維勒把硒比作恩師貝采里烏斯的兒子,把乙硒醇比作硒的兒子。乙硒醇是硒化物的代表,硒的第二個同系物。有趣的是,乙硒醇正是維勒的學(xué)生,也就是貝采里烏斯的徒孫C·西蒙制備出來的。
乙硒醇的問世,只是硒元素研究路上的一段小插曲。后來的事實證明,作為人體必需的15種微量元素之一,硒一直像月亮女神一樣保護著人們的健康。
“硒像一顆原子彈,量很小很小……作用和威懾力卻很大很大,一旦被人們認(rèn)識、利用,將對人類健康產(chǎn)生深刻的影響?!北蛔u為二十世紀(jì)最具權(quán)威的微量元素專家奧德菲爾德博士如此評價硒。
在貝采里烏斯及其徒子徒孫的不懈努力下,硒的第二個同系物乙硒醇終于問世了。許多科學(xué)工作者也發(fā)現(xiàn)了硒的魅力,紛紛加入到研究硒化物的大軍。
一位名叫瑞德的英國科學(xué)家上場。充滿韌勁的他,注定成為硒研究史上繞不開的人物。
破壞達(dá)爾文紀(jì)念大會的實驗
瑞德是英國劍橋大學(xué)泡普教授的助教。1909年的一天,他接到泡普教授的一個任務(wù),即進(jìn)行硒化物的研究并在短期內(nèi)有所突破。
瑞德先在室內(nèi)進(jìn)行實驗。沒過幾天,同事們都被硒化物的臭氣熏到,抱怨連天。
不得已,瑞德把實驗陣地搬到劍橋大學(xué)實驗樓的樓頂。這下可好,既安靜,又通風(fēng)??蓻]過幾天,校長帶著一堆管理人員來到樓頂,當(dāng)面指責(zé)他。
原來,劍橋大學(xué)正在廣場召開達(dá)爾文誕辰一周年紀(jì)念大會,不想一股臭氣順風(fēng)而至,大會被迫停止。校長等人循著臭氣找到樓頂,見瑞德正專心致志地做著關(guān)于硒化物的研究實驗。
開明的校長知道瑞德此舉是專注研究,便說了幾句鼓勵的話帶人匆匆離去。
英國劍橋大學(xué)(圖片來源:新浪網(wǎng))
瑞德沒有放棄,他又把實驗陣地移到遠(yuǎn)離市區(qū)的沼澤地邊。雖然不會影響別人,但很快就遇到了新的麻煩:實驗中硒化物的氣味招來了“臭味相投”的蚊蟲 ,瑞德被咬得全身是包!
沒辦法只能把自己包得嚴(yán)嚴(yán)實實的,只露出兩只眼睛,繼續(xù)在沼澤地邊的實驗室奮戰(zhàn)。
他的付出沒有白費。1930年,瑞德與同行一起制備出硒的第一個同系物—;—;甲硒醇。
硒對動植物的影響
硒醇是硒的有機化合物之一,包括甲硒醇、乙硒醇、正丙硒醇等。瑞德等人制備出甲硒醇后,又相繼發(fā)現(xiàn)甲硒醇對治療癌癥有一定作用。
一石激起千層浪,世界各國的科學(xué)家都對硒元素及硒醇展開深入研究,以期其在各領(lǐng)域得到廣泛運用。
1936年,美國科達(dá)他州的羊、牛等牲畜患上罕見的土磷病。它們的牙齒、四蹄等發(fā)軟,發(fā)育不良。原因是當(dāng)?shù)氐耐寥乐泻写罅康奈恢参镂蘸笤龠M(jìn)入牲畜身體,從而引起硒中毒??茖W(xué)家們得出結(jié)論:過量的硒對動物有害。
無獨有偶。1950年,歐洲科學(xué)家發(fā)現(xiàn)低濃度的硒能防止實驗動物的肝壞死,減少各種因營養(yǎng)不良引起的病癥。一時間,西方媒體出現(xiàn)不少用硒化物及硒醇治療家畜疾病的報道。
西方科學(xué)家全力研究硒元素的同時,我國東三省發(fā)生了一件事,就是許多村民患上了克山病。
這種病因十多年前在黑龍江克山縣被首次發(fā)現(xiàn)而得名。作為病因不明的心肌病,克山病的癥狀主要表現(xiàn)為心肌的壞死、修復(fù)等改變,一直沒找到治病的方法。
解放后,在周總理的關(guān)注下,專家經(jīng)過多年研究得知,克山病的誘因之一就是缺硒。
醫(yī)生們通過對東北部分患病區(qū)域的居民進(jìn)行補硒治療,克山病得到有效控制。此案例向世界初步表明,人體需要適量的硒元素。
克山病研究室的工作人員給食鹽加硒(圖片來源:新聞網(wǎng))
物以“硒”為貴的新解
上世紀(jì)五十年代后期,科學(xué)家們逐漸弄清了硒的生物原理,發(fā)現(xiàn)了它的醫(yī)學(xué)價值。
原來,硒直接參加人體里酶的代謝,缺硒可引起許多營養(yǎng)缺乏病的發(fā)生,致使腫瘤和心血管病發(fā)病率提高。與心血管病有關(guān)的微量元素除了釩、鉻外,最主要的就是硒。
1957年5月17日,美國生物化學(xué)家克勞斯·施瓦茨發(fā)表了一篇十余年前撰寫的論文,論文主題為:硒是營養(yǎng)性肝壞死的重要保護因子。
原來,二戰(zhàn)期間,許多德國市民和士兵患上肝病,德國政府請以研究營養(yǎng)健康聞名的施瓦茨來解決問題。
施瓦茨最先發(fā)現(xiàn)引起德國病人肝臟壞死的主要原因是人體缺乏蛋白質(zhì),后來弄清病毒性肝炎和肝硬化患者的血清里硒的濃度(即血硒)比正常人低很多。
經(jīng)過反復(fù)對比、分析,施瓦茨確定德國人患肝病的主要原因是缺硒,進(jìn)一步研究得出結(jié)論,硒與人體健康息息相關(guān)。
施瓦茨教授畫像(圖片來源:騰訊視頻)
雖然施瓦茨的結(jié)論成為硒元素研究的重大突破,在硒研究史上有著里程碑的意義,但由于戰(zhàn)爭頻發(fā)等原因,他撰寫的關(guān)于硒與人體健康的論文直到1957年才發(fā)表。
為了表示對施瓦茨的尊敬和紀(jì)念,國際上設(shè)立“施瓦茨”獎,獎勵那些在硒研究領(lǐng)域中做出杰出貢獻(xiàn)的科學(xué)家們。中國科學(xué)家曾兩次獲得此獎:硒與克山病的關(guān)系(1984年)、硒與肝癌的關(guān)系(1996年)。
施瓦茨的論文引起世界各國及聯(lián)合國的重視。1973年,聯(lián)合國世界衛(wèi)生組織(WHO)宣布硒是人和動物生命必需的微量元素。1988年,中國營養(yǎng)學(xué)會把硒列為15種每日必須攝入的膳食營養(yǎng)素之一,建議成人每天攝入硒50—;200微克。
時至今日,國際上專注于硒元素研究的團隊達(dá)上百個,分布在三十多個國家和地區(qū)。世界各國科學(xué)家對硒的科學(xué)作用,尤其是對人體的影響基本達(dá)成共識。
硒對人體來說既有益又有害。有益之處在于,人體不能離開硒,長期缺硒會導(dǎo)致抵抗力下降、神經(jīng)紊亂,影響視力,誘發(fā)肝炎、不孕癥、克山病、癌癥、心血管疾病等。硒被譽為“肝臟的守護神”,能殺死90%的肝炎病毒。
有害之處在于,過量攝于硒會導(dǎo)致人體中毒,臨床癥狀為頭疼、喪失嗅覺、神經(jīng)過敏等。
人體缺硒的后果(圖片來源:農(nóng)業(yè)網(wǎng))
補硒最好從食物中來,海魚、雞蛋、豬肉等高蛋白質(zhì)食物中硒含量一般較高,另外某些蔬菜中的硒含量也較高。海魚是自然硒含量最高的食物,750克海魚含硒量可達(dá)50微克。由此可得,小孩如果偏食的話,很容易導(dǎo)致缺硒。
物以“硒”為貴。這句曾經(jīng)較流行的補硒宣傳語自有一定道理。這里的“物”,不是指物體,而是指動植物尤其是人類。
作為地球上的稀散元素,硒不但對動植物尤其是人類產(chǎn)生重要影響外,還在現(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域大顯身手。硒是優(yōu)良的光電和半導(dǎo)體材料,大量應(yīng)用在光電管、激光器、鎮(zhèn)流器的制造和無線電傳真、電視技術(shù)上,與人類的生活息息相關(guān)。
硒在工業(yè)領(lǐng)域最廣泛的用途,莫過于推動激光打印機的發(fā)展。上世紀(jì)七十年代,科學(xué)家通過蒸鍍把硒附在鼓基上,制成感光鼓,俗稱硒鼓。硒鼓裝進(jìn)打印機,就制成原始的激光打印機。物以“硒”為貴,稀有的原材硒導(dǎo)致激光打印機售價奇高,很難走向市場。
八十年代以來,由于科技的進(jìn)步,硒鼓原材由硒改為有機光導(dǎo)材料,這樣既減少了成本,又讓污染變小,所以很受市場歡迎。雖然硒鼓里沒有硒或含極少量的硒,但市民都習(xí)以為常,還是叫感光鼓為“硒鼓”,沿用至今。
硒鼓(圖片來源:蘇寧企業(yè)購)
從“月亮女神”到人體必需元素,人類研究硒元素用了整整200年。雖然人類對硒的研究工作艱難而緩慢,但它在生理、生化等方面的獨特功能已引起生物、藥學(xué)、醫(yī)療、保健等領(lǐng)域的科學(xué)工作者的高度重視,相信為了人類更好的未來,定會有更多的科學(xué)工作者會投身到硒及其化合物的研究中。
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【參考資料】
1、 論文《神秘的“克山病”》,見“聚文薈”網(wǎng)站。
2、 論文《從貝采里烏斯發(fā)現(xiàn)硒說起》,作者金靈芬,《化學(xué)教學(xué)》1998年第2期。
3、 論文《為硒科學(xué)做出貢獻(xiàn)的人們》,《科學(xué)養(yǎng)生》2016年12期。
4、 論文《我國硒研究成果榮獲“施瓦茨獎”》, 《地方病通訊》1984年03期。