有機(jī)發(fā)光二極管產(chǎn)業(yè)研發(fā)現(xiàn)狀

有機(jī)發(fā)光二極管（OLED）自從問(wèn)世之初，由于其眾多優(yōu)點(diǎn)而被廣泛認(rèn)為是最有希望的下一代顯示技術(shù)，在液晶的背光源和固態(tài)照明光源領(lǐng)域也顯示出了潛在的應(yīng)用前景。有機(jī)發(fā)光二極管的低成本、低能耗優(yōu)勢(shì)以及柔性彎曲的特點(diǎn)，使這種發(fā)光二極管在下一代顯示、液晶的背光源和固態(tài)照明三個(gè)核心領(lǐng)域呈現(xiàn)出巨大的市場(chǎng)，吸引了眾多廠商參于其中，極大的推動(dòng)了OLED產(chǎn)業(yè)的進(jìn)步。在過(guò)去的十年中，OLED的效率平均每年都要提高一倍，符合LED的Haitz定律。從總體上看，OLED產(chǎn)業(yè)主要有三大領(lǐng)域，一是以O(shè)LED材料和器件為中心；二是以O(shè)LED面板、制造方法的概念為中心；三是以顯示裝置驅(qū)動(dòng)方法等為中心的領(lǐng)域。本文主要從有機(jī)器件結(jié)構(gòu)和材料的方面做主要評(píng)述。

目前有眾多國(guó)內(nèi)外廠商和實(shí)驗(yàn)室從事OLED的材料與顯示屏|顯示器件的研究開(kāi)發(fā)工作，從材料的角度看，主要有3類(lèi)：一是以英國(guó)劍橋顯示技術(shù)公司、皇家飛利浦和日本住友化學(xué)等為代表的高分子材料陣營(yíng)；二是以伊斯曼柯達(dá)、環(huán)宇顯示和日本出光興產(chǎn)等為代表的小分子陣營(yíng)；最后一類(lèi)是樹(shù)枝狀發(fā)光材料，由于其發(fā)光特性可以方便地由中心核調(diào)換不同的熒光染料來(lái)實(shí)現(xiàn)，另外大量的表面功能團(tuán)和不同的代數(shù)可供選擇來(lái)得到一些有趣的性質(zhì)，如載流子傳輸功能、區(qū)域隔離效應(yīng)、溶解性和天線(xiàn)效應(yīng)等，最重要的是，該類(lèi)材料兼有高分子材料的可溶液加工性和小分子材料的高性能性，已經(jīng)被認(rèn)為是最具發(fā)展的第三類(lèi)材料體系。對(duì)于任何材料體系而言，目前都面臨兩個(gè)主要問(wèn)題：一是如何獲得高的效率；二是壽命與穩(wěn)定性，如長(zhǎng)時(shí)間靜止畫(huà)面的保持等；還有個(gè)后續(xù)問(wèn)題就是如何得到高的遷移率，低的操作電壓，從而降低功耗，為將來(lái)低功耗面板打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。這其中藍(lán)光材料的效率與壽命一直都是瓶頸，出光興產(chǎn)與索尼于08年5月19日宣布，共同開(kāi)發(fā)出藍(lán)色發(fā)光OLED元件，并已證實(shí)內(nèi)部量子效率為28.5％，且發(fā)光壽命為3萬(wàn)小時(shí)以上，就熒光型發(fā)光材料而言，這一發(fā)光效率為全球最高水平。英國(guó)劍橋顯示器技術(shù)公司和日本Sumation公司宣布藍(lán)色高分子OLED材料取得新的提高，與07年3月發(fā)布的材料相比，壽命提高了40%，其藍(lán)光材料在初始亮度為1000cd每平方米時(shí)的半衰壽命已經(jīng)達(dá)到1萬(wàn)小時(shí)，按400cd每平方米亮度換算則為6萬(wàn)2000小時(shí)。為了使器件壽命能實(shí)現(xiàn)大幅提高，不僅要得到高效率的發(fā)光材料，還需要改進(jìn)空穴注入材料和電子傳輸材料，從而提高載流子的注入和傳輸平衡，同時(shí)也要考慮將載流子有效地限制在發(fā)光層內(nèi)來(lái)進(jìn)一步提高器件效率，例如出光興產(chǎn)采用新的電子傳輸材料來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的8羥基喹啉鋁（Alq3），有效地降低了啟亮電壓，提高的器件的效率和穩(wěn)定性。

在不斷提高單色有機(jī)發(fā)光材料與器件的同時(shí)，人們也在考慮將紅、綠、藍(lán)三基色光復(fù)合實(shí)現(xiàn)白光，用于顯示、液晶背光和照明。一般來(lái)說(shuō)，有兩大類(lèi)技術(shù)得到白光OLED：第一類(lèi)被稱(chēng)之為下轉(zhuǎn)換（down conversion），通過(guò)藍(lán)光或紫外光激發(fā)光子，每個(gè)受激發(fā)的單元發(fā)出不同的光混合之后得到白光；第二類(lèi)被稱(chēng)為色彩混合，這類(lèi)技術(shù)是指通過(guò)混合兩種互補(bǔ)顏色的光（橘黃+藍(lán)光）或者三原色（紅+綠+藍(lán)）來(lái)得到白光。在有機(jī)發(fā)光器件實(shí)施方面，目前主要有多發(fā)射層白光器件、激基復(fù)合物/激基締合物復(fù)合發(fā)光白光器件，微腔結(jié)構(gòu)白光器件、水平或垂直層疊結(jié)構(gòu)白光器件、多重?fù)诫s/共混單發(fā)射層白光器件。對(duì)于多發(fā)射層白光器件，該方法將每種發(fā)光材料摻雜在不同層的主體材料構(gòu)成多種客體的多層發(fā)光器件結(jié)構(gòu)，通過(guò)控制各有機(jī)層的復(fù)合電流，達(dá)到紅、綠、藍(lán)發(fā)射層同時(shí)發(fā)光實(shí)現(xiàn)白光的目的。例如，美國(guó)科學(xué)家利用三層光發(fā)光層(3-EML)結(jié)構(gòu)，開(kāi)發(fā)出了性能非常優(yōu)越的白光OLED，在亮度(luminance)為1000 cd每平方米時(shí)的最大發(fā)光效率達(dá)64±3 lm/W，顯色指數(shù)(CRI)達(dá)81；中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所結(jié)合界面修飾技術(shù)，利用紅、綠、藍(lán)三發(fā)光層結(jié)構(gòu)開(kāi)發(fā)出了高效率的全熒光型白光OLEDs，最大亮度超過(guò)了40000 cd每平方米，最大效率達(dá)到了20.8 cd/A和16.8 lm/W，壽命在500 cd每平方米的亮度下超過(guò)了3500小時(shí)。三色白光OLED結(jié)構(gòu)由于采用真空蒸鍍的方法，各層厚度都可以得到很好的控制從而得到了具有理想色純度的白光發(fā)射，并且目前性能比較好的白光OLED都采用這種結(jié)構(gòu)。對(duì)于多重?fù)诫s的單發(fā)射層白光器件，為了保證所有的發(fā)射來(lái)自于同一個(gè)發(fā)射層，必須使得產(chǎn)生白光的幾個(gè)摻雜劑在同一個(gè)主體材料中混合。在這個(gè)器件結(jié)構(gòu)中，由于藍(lán)色摻雜劑是唯一形成激子的位置，一旦激子形成，向綠光和紅光摻雜劑發(fā)生能量轉(zhuǎn)移，從而產(chǎn)生綠光和紅光發(fā)射，在器件的發(fā)光過(guò)程中，白光的色坐標(biāo)基本不會(huì)變化，目前這種多重?fù)诫s白光器件也得到較好的性能。盡管這兩種結(jié)構(gòu)白光器件都得到很好的效果，但是從器件制備的繁簡(jiǎn)性角度考慮，設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的單層單發(fā)射白光器件應(yīng)該是最好的選擇。

美國(guó)環(huán)宇顯示技術(shù)公司(UDC)在SID 2007上以標(biāo)題為“有效率的白色磷光OLED器件”向人們展示了其白光OLED白色磷光OLED技術(shù)新成果。擁有新型結(jié)構(gòu)的白光OLED外量子效率為20%，發(fā)光效率相當(dāng)于33 cd/A，其色坐標(biāo)為 (0.38, 0.39)，在1000 cd每平方米亮度下的工作壽命超過(guò)4000小時(shí)，這是目前報(bào)道的外量子效率最高的單層白光OLED。UDC在2008年5月舉辦的“Society for Information Display 2008”展會(huì)上，發(fā)布發(fā)光效率為72 lm/W的白光OLED，最近又發(fā)布了亮度為1000 cd每平方米時(shí)的發(fā)光效率可達(dá)102 lm/W的有機(jī)白光OLED，其顯色指數(shù)（CRI）為70，色溫為3900 K。德國(guó)Novaled公司宣稱(chēng)他們已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了照明用白光OLED，其發(fā)光效率目前為50 lm/W，達(dá)到了白熾燈20 lm/W的2倍以上，其試制的白光OLED照明產(chǎn)品在1000 cd每平方米亮度下具有1萬(wàn)小時(shí)以上的壽命，發(fā)光效率為40～60 lm/W，具有非常薄的特點(diǎn)，這些高性能白光OLED的取得極大推進(jìn)了OLED在照明領(lǐng)域的發(fā)展和應(yīng)用步伐。歐司朗光電半導(dǎo)體預(yù)測(cè)，OLED照明的市場(chǎng)規(guī)模將在2015年達(dá)到數(shù)十億歐元。不過(guò)，要想實(shí)現(xiàn)OLED在普通照明領(lǐng)域的應(yīng)用，就需要開(kāi)發(fā)低成本量產(chǎn)技術(shù)。

OLED的商用化在1997年以后得到了切實(shí)的發(fā)展，迄今1-3英寸的小尺寸單色和彩色無(wú)源驅(qū)動(dòng)面板已經(jīng)在手機(jī)副屏和主屏、小型音樂(lè)播放器等方面得到了應(yīng)用，年產(chǎn)量超過(guò)7000 W片，但我們不能指望今后的無(wú)源驅(qū)動(dòng)OLED在顯示領(lǐng)域會(huì)有大規(guī)模的發(fā)展，因?yàn)槠湓诖蟪叽缁c高清晰化方面存在技術(shù)性局限，使應(yīng)用領(lǐng)域大大受限。今后的主流應(yīng)該是有源驅(qū)動(dòng)型OLED，韓國(guó)Displaybank公布了08年第一季度有源矩陣型OLED面板的供貨業(yè)績(jī)調(diào)查結(jié)果，供貨量為272萬(wàn)3000塊，增至上年同期的28倍左右，足以見(jiàn)其發(fā)展迅速。有源驅(qū)動(dòng)型OLED另一個(gè)顯著優(yōu)勢(shì)是高開(kāi)口率，同時(shí)降低電耗提高壽命。針對(duì)有源驅(qū)動(dòng)型OLED，人們往往采用頂發(fā)射、反轉(zhuǎn)型和微腔型器件結(jié)構(gòu)和高對(duì)比度器件以及它們的組合，目前的產(chǎn)品大多采用頂發(fā)射或者頂發(fā)射+微腔結(jié)構(gòu)的器件。2007年12月份上市的Sony公司的11英寸OLED “XEL-1”電視即采用頂發(fā)射+彩色濾光片+微腔結(jié)構(gòu)。這款產(chǎn)品的上市也開(kāi)啟了OLED電視的新紀(jì)元，成為有機(jī)半導(dǎo)體工業(yè)發(fā)展的強(qiáng)大推動(dòng)力，邁出了在提出概念20年之后走向產(chǎn)業(yè)化的堅(jiān)實(shí)的第一步。 [!--empirenews.page--]

對(duì)于OLED在顯示領(lǐng)域的應(yīng)用，從性能角度來(lái)看，熒光型有機(jī)分子材料體系已足夠滿(mǎn)足要求，熒光型有機(jī)分子材料具有高穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)器件結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)和相關(guān)輔助材料的匹配，紅、綠、藍(lán)熒光型有機(jī)分子材料的器件效率分別達(dá)到了12 cd/A、36.3 cd/A和11.4 cd/A，在1000 cd每平方米的初始亮度下，壽命分別達(dá)到了15萬(wàn)、6.2萬(wàn)和2萬(wàn)小時(shí)，即使是熒光型白光OLED，其效率也達(dá)到了16 cd/A，壽命超過(guò)了7萬(wàn)小時(shí)。今后，除了進(jìn)一步改善材料器件性能，特別是藍(lán)光材料的器件性能，開(kāi)發(fā)新的材料體系外，在顯示面板上主要解決局部不均勻與面板整體不均勻問(wèn)題、面板的解析度問(wèn)題、面板的超薄膜化問(wèn)題，這里主要是薄膜封裝問(wèn)題和低成本化工藝技術(shù)問(wèn)題等。實(shí)際上，要與液晶顯示在顯示領(lǐng)域一決天下，最終要解決的就是成本問(wèn)題，目前各公司均使用第3.5代或第4.5代的half cut（半截）式玻璃基板，要降低有機(jī)顯示面板的成本，就必須采用全尺寸的玻璃基板，同時(shí)還需要進(jìn)一步提高生產(chǎn)節(jié)拍，提高產(chǎn)量。為了擴(kuò)大量產(chǎn)規(guī)模和擴(kuò)大基板尺寸，制造設(shè)備的廠家就需要向有機(jī)顯示產(chǎn)業(yè)界提供更大的設(shè)備。還有，提高材料的利用率也是面臨的降低成本的一個(gè)問(wèn)題，因?yàn)槟壳暗牟牧侠寐蔬€不到5%，要至少提高到20%以上才能滿(mǎn)足要求，顯然這些都是與液晶顯示開(kāi)展競(jìng)爭(zhēng)必須面臨的艱巨的挑戰(zhàn)。

對(duì)于OLED在照明領(lǐng)域的應(yīng)用，要達(dá)到照明對(duì)高功率效率（至少大于50 lm/W）的要求，熒光型有機(jī)分子材料體系已經(jīng)無(wú)法滿(mǎn)足要求，必須使用效率更高的電磷光有機(jī)分子材料體系，但與穩(wěn)定性更好的熒光型有機(jī)分子材料體系相比，電磷光有機(jī)分子材料還存在穩(wěn)定性和高電流密度下效率降低的問(wèn)題，這也是白光OLED在照明領(lǐng)域應(yīng)用首先必須解決的最重要的問(wèn)題。同樣地，照明白光OLED也存在大面積化和加工成本的問(wèn)題，必須從制造工藝上給予解決。

總之，任何一項(xiàng)新技術(shù)從實(shí)驗(yàn)室走向產(chǎn)業(yè)界都不是一帆風(fēng)順的，眾所周知，無(wú)機(jī)LED照明技術(shù)在最近兩三年取得了突破性進(jìn)展，這是因?yàn)槭褂肎aN的藍(lán)光LED投入了實(shí)用，比紅光LED晚了10年以上。而液晶在20世紀(jì)60年代第一款計(jì)算器屏幕到現(xiàn)在已經(jīng)走了40年的歷程才取得今天的市場(chǎng)地位。所以，盡管今天OLED在產(chǎn)業(yè)化道路上還有很多道路要走，但是前途是無(wú)限光明的。