2.1.基本結(jié)構(gòu)
下圖為MnO2為負(fù)極的鉭電容下圖為聚合物(Polymer)為負(fù)極的鉭電容
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二、生產(chǎn)工藝按照電解液的形態(tài),鉭電解電容有液體和固體鉭電解電容之分,液體鉭電解用量已經(jīng)很少,本文僅介紹固體鉭電解的生產(chǎn)工藝。固體鉭電解電容其介質(zhì)材料是五氧化二鉭;陽極是燒結(jié)形成的金屬鉭塊,由鉭絲引出,傳統(tǒng)的負(fù)極是固態(tài)MnO2,目前最新的是采用聚合物作為負(fù)極材料,性能優(yōu)于MnO2。鉭電解電容有引線式和貼片兩種安裝方式,其制造工藝大致相同,現(xiàn)在以片鉭生產(chǎn)工藝為例介紹如下。1、生產(chǎn)工藝流程圖成型→燒結(jié)→試容檢驗→組架→賦能→涂四氟→被膜→石墨銀漿→上片點膠固化→點焊→模壓固化→切筋→噴砂→電鍍→打標(biāo)志→切邊→漏電預(yù)測→老化→測試→檢驗→編帶→入庫??2、主要生產(chǎn)工序說明2.1 成型工序:該工序目的是將鉭粉與鉭絲模壓在一起并具有一定的形狀,在成型過程中要給鉭粉中加入一定比例的粘接劑。a)什么要加粘接劑?為了改善鉭粉的流動性和成型性,避免粉重誤差太大,另外避免鉭粉堵塞模腔。低比容粉流動性好可適當(dāng)多加點粘接劑,高比容粉流動性差可適當(dāng)少加點粘接劑。b)加了太多或太少有什么影響?如果太多:脫樟?xí)r,樟腦大量揮發(fā),易導(dǎo)致鉭坯開裂、斷裂,瘦小的鉭坯易導(dǎo)致彎曲。如果太少:起不到改善鉭粉流動性的作用。拌好后的鉭粉如果使用時間較長,因為樟腦是易揮發(fā)物品,可適量再加入一點粘和劑。樟腦的加入會導(dǎo)致鉭粉中雜質(zhì)含量增加,影響漏電。每天使用完畢,需將鉭粉裝入聚四氟乙烯瓶或真空袋內(nèi)密封保存,以防樟腦揮發(fā)、鉭粉中混入雜質(zhì)、鉭粉中吸附空氣中的氣體。c)3、成型后不進(jìn)行脫樟,可否直接放入燒結(jié)爐內(nèi)進(jìn)行燒結(jié)?不行,因為樟腦是低溫?fù)]發(fā)物,如果直接放入燒結(jié)爐內(nèi)進(jìn)行燒結(jié),揮發(fā)物會冷凝在爐膛、機(jī)械泵、擴(kuò)散泵等排出管道內(nèi)。d)絲埋入深度太淺會有什么影響?鉭絲易拔出,或者鉭絲易松動,后道工序在鉭絲受到引力后,易導(dǎo)致鉭絲跟部漏電流大。所以強(qiáng)調(diào)鉭絲起碼要埋入三分之二的鉭坯高度以上,在成型時經(jīng)常要檢查。e)粉重誤差太大分有什么影響?粉重誤碼差太大,導(dǎo)致容量嚴(yán)重分散,K(±10%)檔的命中率會很低。成型時經(jīng)常要稱取粉重,誤差要合格范圍內(nèi)(±3%)。如果有輕有重都是偏重或都是偏輕,可調(diào)整賦能電壓或燒結(jié)溫度。如果有輕有重,超過誤差范圍,要調(diào)整成型機(jī),并將已壓鉭坯隔離,作好標(biāo)識,單獨放一個坩堝燒結(jié)。f)密要均勻不能有上松下緊,或下緊上松的現(xiàn)象。否則會導(dǎo)致松的地方耐壓降低。鉭坯高度要在允許差范圍內(nèi),詳細(xì)見工藝文件。g)成型注意事項:(1)粉重(2)壓密(3)高度(4)鉭絲埋入深度(5)換粉時一定要將原來的粉徹底從機(jī)器內(nèi)清理干凈。(6)不能徒手接觸鉭粉、鉭坯,謹(jǐn)防鉭粉、鉭坯受到污染。杜絕在可能有鉭粉的部位加油。(7)成型后的鉭坯要放在干燥器皿內(nèi)密封保存,并要盡快燒結(jié),一般不超過24小時。(8)每個坩堝要有伴同小卡,寫明操作者、日期、規(guī)格、粉重等情況,此卡跟隨工單一起流轉(zhuǎn),要在賦能后把數(shù)據(jù)記在工單上才能扔掉,以防在燒結(jié)、賦能、被膜出了質(zhì)量問題可以倒追溯。
2.2燒結(jié)工序a)燒結(jié):在高溫高真空條件下將鉭坯燒成具有一定機(jī)械強(qiáng)度的高純鉭塊。b)目的:一是提純,二是增加機(jī)械強(qiáng)度。c)燒結(jié)溫度對鉭粉比容有什么影響?
???? 隨著燒結(jié)溫度的提高,比容是越來越小,并不完全呈直線狀。???? 因為隨著溫度的提高,鉭粉顆粒之間收縮得越來越緊密,以至于有些孔徑被燒死、堵塞,鉭塊是由多孔狀的鉭粉顆粒組成的,隨著溫度的提高,顆粒的比表面積越來越小,這樣就導(dǎo)致鉭粉的比容縮小。d)燒結(jié)溫度對鉭粉的擊穿電壓有什么影響????
????????燒結(jié)溫度越高,雜質(zhì)去除得越干凈,所以擊穿電壓隨著燒結(jié)溫度的提高而提高,并不是完全呈直線狀。e)燒結(jié)溫度太高太低,對電性能有什么影響?????????? 燒結(jié)溫度太低一方面鉭塊的強(qiáng)度不夠,鉭絲與鉭塊結(jié)合不牢,鉭絲易拔出,或者在后道加工時,鉭絲跟部受到引力作用,導(dǎo)致跟部氧化膜受到損傷,出現(xiàn)漏電流大。燒結(jié)溫度太高,比容與設(shè)計的比容相差甚多,達(dá)不到預(yù)期的容量,溫度高對漏電流有好處,溫度太高會導(dǎo)致有效孔徑縮小,被膜硝酸錳滲透不到細(xì)微孔徑中,導(dǎo)致補(bǔ)膜不透,損耗增加。f)如果燒結(jié)后,試容出來容量小了怎么辦?(1) 算一下如果容量控制在-5%-----10%左右,計算出的賦能電壓能否達(dá)到最低賦能電壓..?
額定電壓 | 6.3 | 10 | 16 | 25 | 35 | 40 | 50 |
最低賦能電壓 | 18 | 30 | 50 | 80 | 110 | 140 | 170 |
g)如果燒結(jié)后,試容出來容量大了怎么辦???? 算一下如果容量控制在 5%----- 10%,計算出的賦能電壓是否接近閃火電壓?如果接近就不能流入后道;? 如接近閃火電壓,可改規(guī)格,如16V10U,可改16V15U,10V15U,但是計算出的賦能電壓不能低于最低賦能電壓,不能往高電壓改規(guī)格。? 實在不行只能返燒結(jié),返燒結(jié)時要根據(jù)比容控制燒結(jié)溫度。
h)高溫時真空度不好,怎么處理??????? 高溫時真空度如果突然不好,說明爐膛已漏氣。應(yīng)立即降溫。因為氧氣進(jìn)入爐膛后,鉭塊、鉭絲、坩堝隔熱層、隔熱罩都是鉭制品,會跟氧發(fā)生氧化,出現(xiàn)發(fā)脆。
i)空燒????正常燒結(jié)一個月,需進(jìn)行一次空燒,空燒溫度應(yīng)高于正常燒結(jié)溫度100度以上;如果一直是燒的低溫,突然要燒高溫,應(yīng)先進(jìn)行空燒。?????因為低溫雜質(zhì)吸附在爐膛和坩堝上,如果不空燒,突然燒高溫,低溫雜質(zhì)會揮發(fā)到鉭塊上去,造成鉭塊漏電流大(有一批35V106 335 225估計就是因為空燒,裝爐量太大,壓制密度偏小所致)。
2.3 組架a) 尺寸?????????? 鉭塊上端面到鋼鋼條邊緣的距離5.0±0.2mm,如果偏差太大,會導(dǎo)致鉭塊上端面涂上硅膠或鉭絲。b)? 注意要垂直。c)???????注意直徑小于Φ2.0,放60條,大于Φ2.5,放行30條d)???????在拌同小卡上作好記錄,每個架子都應(yīng)該附有小卡,將成型、將成型、燒結(jié)的數(shù)據(jù)搬到小卡上,并在小卡上標(biāo)注試容后的電壓。隨架子流傳。e)???????燒結(jié)不同層次的,雖然電壓一樣,最好不要放在一個鋼架上,以防容量整條整條分散f)????????鋼架鋼片一定要使用清洗后的,不要讓鋼架鋼片受到太大的力,以防變形彎曲。??????2.4? 賦能工序a)?? 賦能:通過電化學(xué)反應(yīng),制得五氧化二鉭氧化膜,作為鉭電容器的介質(zhì)。b)??? 氧化膜厚度:電壓越高,氧化膜的厚度越厚,所以提高賦能電壓,氧化膜的厚度增加,容量就下降c)?? 氧化膜的顏色:不同的形成電壓干涉出的氧化膜的顏色也不同,隨著電壓的升高,顏色呈周期性化。d)?? 形成電壓:經(jīng)驗公式(該公式只能在小范圍內(nèi)提高電壓,如果電壓提高的幅度很大,就不是很準(zhǔn)確,要加保險系數(shù))。C1.V1=C2.V2V2=C1.V1/C2C1------第一次容量平均值;V1------第一次形成電壓(恒壓電壓);C2------要示的容量C2=K CR?????(K 根據(jù)后道的容量收縮情況而定,可適時修改,一般情況下,容量小,后道容量損失較小,容量大,后道容量損失就大,低比容粉,容量損失較小,比容越高,后道容量損失就越大。通常,CR≤1UF,K=1.0;CR>1UF,K=1.04)???????? 例如:35V105,中間抽測容量為1.08 、1.05 、 1.12 、 1.09 、 1.10 ,形成電壓為95V,問需要提高幾伏電壓才能達(dá)到需求的容量?????????? 先求出中間抽測容量的平均值C1=1.09,V1=95?????????????????????????V2=1.09X95/1.0=103.5(V),需提高9V??????注意:? 提高電壓后,需恒壓一小時,才可結(jié)束賦能。e)?形成液溫度:T1.V1=T2.V2T1:第一次恒壓溫度;??????????????????????? V1:第一次恒壓電壓;??????????????????????? T2:第二次恒壓溫度;??????????????????????? V2:第二次恒壓溫度;??????????????????????? V2:T1.V1/T2 ??注意公式中的溫度K是絕對溫度,需將攝氏溫度加上273;例如:第一次恒壓溫度為75度,恒壓電壓為90V,如果形成液的溫度提高到85度,問形成電壓要降低幾伏?V2=90×(75 273)/(85 273)=87.5V,需降低3V。該公式不常用。但能指導(dǎo)為何溫度低容量會變大。形成溫度越高,氧化膜質(zhì)量越好。但是溫度太高,水分揮發(fā)厲害,就要不停地加水,并且易導(dǎo)致形成液電導(dǎo)率不穩(wěn)定。一般磷酸稀水溶液的恒壓溫度控制在70-90℃之間,經(jīng)過大量的實踐證明,如果恒壓溫度低于70℃,導(dǎo)致氧化膜質(zhì)量嚴(yán)重不穩(wěn)定,濕測漏電超差,如果形成液選用乙二醇系列,恒壓溫度可適當(dāng)提高。f)? 電流密度:低比容粉由于它的比表面積小,需要的升壓電流密度就小,比容越高,比表面積就越大,需要的升壓電流密度就大,一般C級粉,升壓電流密度為10毫安/克,B級粉,升壓電流密度為20毫安/克,高比容粉35-60毫安/克,視比容高低而定,詳見工藝文件。g)形成液:電導(dǎo)率高,氧化效果好,但是形成液的閃火電壓低;電導(dǎo)率低,氧化效果差,但是形成液的閃火電壓高,陽極塊不容易晶化、擊穿。目前的磷酸稀水溶液只能適合形成電壓200V以下,如果要形成200V以上的產(chǎn)品,應(yīng)改用乙二醇稀水溶液,該溶液閃火電壓高,抑制晶化能力強(qiáng),但是乙二醇不容易煮洗干凈,被膜損耗要微增加。一般情況下,CA42形成電壓不會超過200V,只要用磷酸稀水溶液就可以了。h)恒壓時間:鉭塊越小,恒壓時間越短,鉭塊越大,恒壓時間越長,詳見工藝文件。原則:結(jié)束電流要很小,基本上穩(wěn)定不再下降為止,具體數(shù)值要看平時積累數(shù)據(jù)。
2.5、被膜a)? 被膜:通過多次浸漬硝酸錳,分解制得二氧化錳的過程。b)? 目的:通過高溫?zé)岱纸庀跛徨i制得一層致密的二氧化錳層,作為鉭電容器的陰極。c)? 分解溫度:分解溫度要適中,一般取200-270℃(指實際的分解溫度),在這個溫度下制得的二氧化錳的晶形結(jié)構(gòu)是β型的,它的電導(dǎo)率最大。如果分解溫度過高(大于300℃)或過低生成的是a型的二氧化錳或三氧化錳,它們的電阻率很大,導(dǎo)電性能沒有β型的好,電阻率大,就是接觸電阻大,在電性能上就反映損耗大。d)? 分解時間:產(chǎn)品剛進(jìn)入分解爐時,能看到有一股濃煙冒出,那是硝酸錳劇烈反應(yīng)生成的二氧化氮氣體,過了2-3分鐘,基本上看不到有煙霧冒出,說明反應(yīng)已基本結(jié)束。分解時間過過短,反應(yīng)還沒有完全結(jié)束,補(bǔ)形成時會有錳離子溶出,這時補(bǔ)形成電流會很大,遇到這種情況,應(yīng)立即關(guān)閉電源,重新分解一次,并將補(bǔ)形成液換掉;如果分解時間過長,會對氧化膜造成破壞,同樣也會造成漏電流大。分解時間要靈活掌握,小產(chǎn)品時間短,大產(chǎn)品時間長,如果分解溫度很高,要適當(dāng)縮短分解時間,如果分解溫度很低,要適當(dāng)延長分解時間。e)? 硝酸錳濃度:被膜時先做稀液,目的是稀硝酸錳容易滲透至鉭粉顆粒的細(xì)微孔隙中,讓里面被透,如果被不透,陰極面積縮小,被膜容量和賦能容量就會相差很多,這種情況也會反映在損耗上,損耗大。要求在做濃液之前,可解剖一個鉭芯觀察里面有無被透,如果沒有被透,要增加一次稀液,低比容粉顆粒大,硝酸錳容易滲入,高比容粉顆粒小,不太容易滲入,小鉭芯稀液次數(shù)少,大鉭芯稀液次數(shù)要適當(dāng)增加。做濃液、強(qiáng)化液是為了增加二氧化錳膜層厚度,如果膜層沒有一定的厚度,加電壓時,在上下端面輪廓處等到地方容易產(chǎn)生類端放電,該處的氧化膜造成擊穿,所以做強(qiáng)化液的時候,盡量要避免上小下大,或上大下小,膜層厚度要均勻。稀酸錳的酸度很重要,它會直接影響到硝酸錳的滲透性和分解質(zhì)量,一般每做時要用試紙測試,達(dá)不到工藝要求,要加硝酸調(diào)配。滴入硝酸后要攪拌均勻。稀硝酸錳一個星期換一次,濃硝酸錳一個月?lián)Q一次(也視產(chǎn)量和硝酸錳清潔程度)。f)? 中間形成液:純水修補(bǔ)的效果要差一點,它的導(dǎo)電離子很少,但是它的電阻大,對產(chǎn)品起到保護(hù)作用,鉭芯不容易被擊穿、燒焦,并且用它做補(bǔ)形成液,形成后沒有殘留物,不會造成損耗大。冰乙酸稀水溶液(0.04%),形成效果較好,形成后沒有殘留物,不會造成損耗大,但是它的閃火電壓低,只適合做6.3V 10V 16V 的產(chǎn)品,冰乙酸很容易揮發(fā),造成電導(dǎo)率不太穩(wěn)定,所以用的話,要經(jīng)常測電導(dǎo)率。磷酸稀水溶液(0.01%),形成效果好,閃為電壓較高,可適合做25V 35V的產(chǎn)品,但是形成后有磷酸根離子殘留在鉭芯內(nèi),造成損耗要增加0.5左右.乙二醇溶液,形成效果不是很好,閃火電壓很高,形成后不會造成損耗大,適合做40V50V的大規(guī)格產(chǎn)品,該形成液成本很高,并且有毒,不宜多用,用后的形成液不要倒掉,可重復(fù)使用,但是用前要測試電導(dǎo)率在合格范圍內(nèi),一般CA42用不到該形成液。i)? 發(fā)現(xiàn)問題的應(yīng)急措施:(1)? 如果浸了強(qiáng)化液烘干后,還沒有做最后的稀液、濃液,出來發(fā)現(xiàn)外觀不符合要求,此時的強(qiáng)化層是很輕松的,只要將其浸泡在去離子水中,強(qiáng)化層會自動脫落。取出分解補(bǔ)形成后,可繼續(xù)往下做。(2)? 如果強(qiáng)化后,已經(jīng)做了稀液或濃液,發(fā)現(xiàn)漏電大,非要處理不可,可采用10毫升冰乙酸 30毫升雙氧水 1000毫升去離子水浸泡12小時以上,此種處理方法對氧化膜的損傷較小,取出沖洗干凈,再煮洗,賦能恒壓2小時,順序流人后道各工序。j)? 被膜最難掌握的是被膜爐的分解氣氛(溫度、風(fēng)速、氧含量、蒸汽大?。硗膺M(jìn)氣孔、出氣孔、回流孔及下面的分流板的調(diào)整也非常關(guān)鍵。現(xiàn)在只能通過試驗來確認(rèn)調(diào)整到較合適的位置。要保證有好的損耗更要保證有好的漏電流。一般氧含量控制在9——12%。
2.6石墨銀漿切割石墨銀漿也叫輔助陰極,起到二氧化錳與焊錫連接的橋梁作用。原瓶石墨濃度在10%左右,實際使用時調(diào)制到4 . 5%左右為宜,如果太稀的話,因為石墨的滲透性很好,很容易往上爬,爬到上端面如果與鉭絲接觸,就會造成短路、漏電流大等情況,這種情況在當(dāng)時還檢測不出來,在點焊后鉭絲跟部受力,點焊檢測漏電流時合格率就相當(dāng)?shù)?,老化時擊穿非常嚴(yán)重。如果石墨太濃,石墨層和二氧化錳在做猛石墨時易分層,在后道包封、固化受到熱引力作用,石墨層和二氧化錳層之間產(chǎn)生層間剝離,造成損耗增加。要注意石墨的PH值必須大于9。銀漿也是同樣的道理,太稀的話,浸漬的時候很好浸,但是在浸焊的時候,銀層很容易被焊錫吞蝕掉,如果過濃,銀層和石墨的接觸不是太好,易造成接觸電阻大,并且浸漬時產(chǎn)生拉絲。有采用浸兩次銀漿的廠家銀漿和石墨使用前一定要按工藝要求滾勻。切割的質(zhì)量往往被人們忽略。刀口的鋒利程度、間隙、沖下來時的速度都會對漏電有影響。我們有因為切割質(zhì)量不好導(dǎo)致10%的漏電大的試驗結(jié)果。
2.7 點焊焊點離根部越遠(yuǎn)越好,這樣對根部氧化膜的破壞就越小。點焊位置、手勢要正確,點焊浸焊的位置決定與包封后的外觀關(guān)系很大。點焊后抽測漏電流合格率的信息很重要,作為工藝技術(shù)員一定要去經(jīng)常關(guān)心檢測信息,如果發(fā)現(xiàn)不正,一定要追查原因,不然后面的質(zhì)量無法控制,雖然該批產(chǎn)品已無法挽回了,但是,被膜流過的一段時間內(nèi)會出現(xiàn)同樣的問題。經(jīng)常有可能出現(xiàn)的問題:a)? 鉭絲切割太短?焊點太靠近根部?點焊電壓開得太高,鉭絲過融了?b)? 是否鉭絲臟?是硅膠沒涂好?上端面有硅膠?上端面強(qiáng)化層太薄?組架尺寸不符合要求?鋼片變形?模具磨損?c)? 石墨爬到端面上去了?強(qiáng)化層疏散導(dǎo)致石墨很容易往上爬?d)? 切刀有問題?問題要一查到底,只有查清了問題,才能制定糾正和預(yù)防措施。2.8? 浸焊?????溫度控制在210℃( 10/-5℃)為宜:溫度低,粘錫厚,底部有錫尖;溫度高,粘錫少,溫度太高,銀層易被焊錫吞噬掉,時間控制在2秒左右,時間太長,銀層易剝離。最好一次浸焊能成功,如果反復(fù)浸的話,銀層、石墨都有可能剝離。負(fù)極腳緊靠鉭芯,不能短路或開路。負(fù)極起碼達(dá)到鉭芯的1/2以上,但不能伸出鉭芯底部,不然包封后易外觀廢品。控制助焊劑濃度,濃度太稀,上錫太慢,濃度濃,上錫快,但粘錫厚,容易導(dǎo)致石墨和二氧化錳層之間脫離。2.9? 老化老化的目的是修補(bǔ)氧化膜和剔除早期失效產(chǎn)品。老化電源串聯(lián)電阻的大小與老化的效果關(guān)系很大。如過大,達(dá)不到剔除早期失效產(chǎn)品的目的。如過小修補(bǔ)氧化膜的效果達(dá)不到,因產(chǎn)品上稍有次點就被擊穿。老化后產(chǎn)品要放電24小時后再測量,否則會導(dǎo)致漏電測試不準(zhǔn)。2.10? 電容器的三參數(shù)及測試方法?容量:注意頻率是100HZ.損耗:注意頻率是100HZ。漏電流:IL判定標(biāo)準(zhǔn)為0.02CU(C為標(biāo)稱容量,U為測試電壓).2.11 ?幾個專業(yè)詞語解釋:???????????????????????????? 成型后的為鉭坯---------燒結(jié)后的稱為鉭塊--------賦能后的稱為陽極塊-------石墨銀漿后的稱為鉭芯-------點焊浸焊后的稱為芯組--------包封后的稱為電容器品的質(zhì)量將不能滿足用戶的基本要求。這樣的產(chǎn)品因為抗浪涌能力較差,因此,使用在存在大的脈沖電流的電路將非常容易出現(xiàn)擊穿現(xiàn)象.
三、參數(shù)和選型鉭電容器的漏電流和工作溫度之間的關(guān)系鉭電容器的漏電流會隨使用溫度的增加而增加,此曲線稱作漏電流溫度曲線.但不同廠家生產(chǎn)的相同規(guī)格的產(chǎn)品,常常由于生產(chǎn)工藝和使用的原材料及設(shè)備精度不同而高溫漏電流變化存在非常大的差別.高溫漏電流變化大的產(chǎn)品在高溫狀態(tài)會由于自己產(chǎn)生的熱量的不斷累積而最終出現(xiàn)擊穿現(xiàn)象.高溫漏電流變化小的產(chǎn)品在高溫下長時間工作,產(chǎn)品的穩(wěn)定性和可靠性將較高.因此高溫時產(chǎn)品漏電流變化率的大小可以決定鉭電容器的可靠性. 對于片式鉭電容器,高溫性能高低對可靠性有決定性的影響.?3.1 ?漏電流VS溫度:
3.2 ??漏電流VS電壓: