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[導(dǎo)讀]引言冰點(diǎn)溫度測(cè)量系統(tǒng)根據(jù)拉烏爾冰點(diǎn)理論,以溶液冰點(diǎn)下降值與溶液的摩爾濃度成正比關(guān)系為基礎(chǔ),采用高靈敏的感溫元件——熱敏電阻測(cè)量不同溶液的冰點(diǎn),進(jìn)而得出所測(cè)溶液的滲透壓摩爾濃度[1]。同一溶液的冰

引言

冰點(diǎn)溫度測(cè)量系統(tǒng)根據(jù)拉烏爾冰點(diǎn)理論,以溶液冰點(diǎn)下降值與溶液的摩爾濃度成正比關(guān)系為基礎(chǔ),采用高靈敏的感溫元件——熱敏電阻測(cè)量不同溶液的冰點(diǎn),進(jìn)而得出所測(cè)溶液的滲透壓摩爾濃度[1]。同一溶液的冰點(diǎn)會(huì)隨溶液摩爾濃度的變化而改變。一般情況下溶液濃度越高,其冰點(diǎn)越低。冰點(diǎn)溫度測(cè)量系統(tǒng)在藥物研發(fā)、生產(chǎn)及臨床用藥等方面具有重要應(yīng)用[2]。

1、冰點(diǎn)測(cè)量原理

對(duì)于水溶液,在從液態(tài)向固態(tài)冷卻變化過程中,溫度雖已達(dá)到結(jié)冰點(diǎn)甚至超過結(jié)冰溫度,而不發(fā)生結(jié)冰的現(xiàn)象稱之為“過冷現(xiàn)象”。這時(shí)的液體是極不穩(wěn)定的,受到一定的擾動(dòng)可觸發(fā)其立刻結(jié)晶而變?yōu)楣虘B(tài),由于分子能量突然由高能態(tài)變?yōu)榈湍軕B(tài),多余的能量就會(huì)以熱的形式釋放出來,稱為晶化熱。由于晶化熱的存在,使過冷的溶液在結(jié)冰形成過程產(chǎn)生溫度回升現(xiàn)象,溶液在結(jié)冰后有一段溫度平穩(wěn)的時(shí)間,即冰點(diǎn)溫度穩(wěn)定時(shí)間出現(xiàn),這段平穩(wěn)的溫度稱之為測(cè)量冰點(diǎn)。上述過程可用“結(jié)冰曲線”(圖1)予以描述[3]。

圖中的溫度—時(shí)間曲線,AB段為降溫階段,BC段為過冷階段,CD段為所述的溫度回升階段,DE段相對(duì)穩(wěn)定的曲線即為所測(cè)溶液的冰點(diǎn)溫度。因此,只要通過系統(tǒng)中的高靈敏度溫度傳感器測(cè)得這段平穩(wěn)曲線的溫度值,最終就能得出所測(cè)溶液的滲透壓摩爾濃度。

2、MSC1210特性簡(jiǎn)介

MSC1210是美國(guó)德州儀器(TI)公司推出的高精度ADC SoC(System on Chip)芯片,內(nèi)置32位高精度∑-ADC轉(zhuǎn)換器,8通道差動(dòng)/單端模擬輸入,增強(qiáng)的8052內(nèi)核,32位累加器和32K的Flash存儲(chǔ)器(MSC1210Y5),可自行分配數(shù)據(jù)和程序存儲(chǔ)器的大小,兼容SPI串口等片外設(shè)備[4][5]。其速度快、處理能力強(qiáng)、可靠性高、功耗低,與目前常用的8位微控制器相比,其片內(nèi)資源豐富,適應(yīng)于各種控制場(chǎng)合,內(nèi)部集成度高,硬件可靠性和穩(wěn)定性強(qiáng),應(yīng)用范圍廣泛。

3、冰點(diǎn)溫度測(cè)量系統(tǒng)的總體設(shè)計(jì)

本文的設(shè)計(jì)是應(yīng)用于溶液的冰點(diǎn)溫度測(cè)量。如圖2所示,溫度傳感器1采用高靈敏度玻璃封裝負(fù)溫度系數(shù)的熱敏電阻[6],將其置于被測(cè)溶液中,把測(cè)量的模擬信號(hào)送入MSC1210,模擬信號(hào)經(jīng)過MSC1210內(nèi)部的PGA,放大后進(jìn)AD轉(zhuǎn)換器,單片機(jī)根據(jù)轉(zhuǎn)換后的信號(hào)大小,通過數(shù)學(xué)運(yùn)算將其轉(zhuǎn)換成溫度,并通過串口與PC機(jī)進(jìn)行通訊。當(dāng)溫度傳感器檢測(cè)到溶液處于過冷狀態(tài)即溶液溫度處于圖1中的C點(diǎn)時(shí),MSC1210控制直流電機(jī)帶動(dòng)一根探針,用探針刺入溶液的方式對(duì)溶液制造擾動(dòng),使溶液迅速結(jié)晶。為避免探針溫度對(duì)溶液結(jié)晶過程組成影響,MSC1210控制制冷系統(tǒng)對(duì)溶液和探針同時(shí)制冷[7],并用溫度傳感器2粗略測(cè)量制探針?biāo)幍沫h(huán)境的溫度。溫度傳感器2采用DS18B20一線總線數(shù)字式傳感器[8],其具有12位的分辨率,正確度(correctness)[9]為±0.5℃,可將測(cè)量溫度以數(shù)字形式送入MSC1210。

4、系統(tǒng)電路

MSC1210只需要極少的外部元件便可以構(gòu)成高精度的測(cè)量?jī)x表,根據(jù)此系統(tǒng)的實(shí)際應(yīng)用,可用恒流源法組成一個(gè)溫度測(cè)量系統(tǒng)。組建恒流源電路的方法有很多[10],本系統(tǒng)采用穩(wěn)壓管加運(yùn)算放大器的方法。

如圖3所示,運(yùn)放LF356、穩(wěn)壓管LM335/5V和電阻R1、R2構(gòu)成一個(gè)恒流源系統(tǒng)。R1兩端電壓 即為穩(wěn)壓管D1兩端電壓,流經(jīng)R1的電流即為經(jīng)過熱敏電阻Rx的電流,Rx兩端電壓即為MSC1210的0通道AIN0輸入電壓。即

由式(2)可知,熱敏電阻Rx阻值與AIN0輸入電壓 成正比。通過測(cè)量 即可換算出熱敏電阻所處環(huán)境的溫度值。

5、儀器標(biāo)定

儀器的標(biāo)定采用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液冰點(diǎn)對(duì)應(yīng)電壓值的方式。取0.1mol/kgH2O、0.2mol/kgH2O、0.3mol/kgH2O、……1.7mol/kgH2O的NaCl溶液,它們對(duì)應(yīng)的冰點(diǎn)分別為-0.345℃、-0.690℃、-1.035℃、……、-5.865℃。測(cè)量溶液冰點(diǎn)對(duì)應(yīng)電壓值,擬合的溫度-電壓曲線如圖4所示。根據(jù)溫度與電壓的對(duì)應(yīng)關(guān)系,就可測(cè)得未知濃度溶液的冰點(diǎn)溫度值。

6、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

實(shí)驗(yàn)參數(shù):實(shí)驗(yàn)室溫約22℃,氣壓約101千帕;VD3約為4.87V;R1采用低溫漂電阻,阻值約為19.8K;熱敏電阻Rx在20℃時(shí)阻值約為2.08K。

按照實(shí)驗(yàn)硬件設(shè)計(jì),參考電壓為2.5V,AD轉(zhuǎn)換為24位,理論上電壓分辨率可以達(dá)到0.1uV,但程序設(shè)計(jì)其分辨率取到1uV。在實(shí)驗(yàn)中,盡管電路自身及周圍環(huán)境的對(duì)測(cè)量電壓造成一定干擾,通過AD轉(zhuǎn)換后,電壓的有效分辨力仍可達(dá)到50uV即0.05mV,對(duì)應(yīng)被測(cè)溫度的分辨力為0.001℃。

蒸餾水冰點(diǎn)溫度測(cè)量過程曲線如圖5、圖6所示,其冰點(diǎn)溫度測(cè)量值為0.002℃。0.9%NaCl溶液冰點(diǎn)溫度測(cè)量過程曲線如圖7所示,其冰點(diǎn)溫度測(cè)量值為-0.517℃。

結(jié)論

本文根據(jù)拉烏爾冰點(diǎn)理論與溶液的過冷現(xiàn)象,設(shè)計(jì)了基于MSC1210的溶液冰點(diǎn)溫度測(cè)量系統(tǒng),其測(cè)量精度高,速度快,體積小,功耗低,可擴(kuò)展性強(qiáng),具有在線編程和在線調(diào)試功能,系統(tǒng)升級(jí)方便。在醫(yī)藥、環(huán)保、生物和食品衛(wèi)生等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。

參考文獻(xiàn)

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