超電容器或超級電容器日益成為一項(xiàng)關(guān)鍵的存儲(chǔ)技術(shù),可用于高能效交通運(yùn)輸,以及可再生能源。這些設(shè)備具有傳統(tǒng)電容器的優(yōu)勢,可迅速提供高密度電流,滿足需求,也具有電池的優(yōu)勢,可以儲(chǔ)存大量的電能。
碳化雞蛋殼膜的綜合框架結(jié)構(gòu)。這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)有利于電子和電解質(zhì)轉(zhuǎn)移,這就使這種材料可以理想地進(jìn)行高功率應(yīng)用,如用于驅(qū)動(dòng)電動(dòng)汽車。
來源:阿爾伯塔大學(xué)
今天的商用超級電容器大多是電雙層電容器(EDLC:electric double layer capacitors),能量存儲(chǔ)在間隔很近的兩層,這兩層具有相反的電荷,可提供快速充電/放電率,可維持?jǐn)?shù)百萬個(gè)周期。研究者們設(shè)計(jì)出各種電極材料,以提高這種超級電容器的性能,他們主要集中研究的是多孔碳,因?yàn)槎嗫滋季哂懈弑缺砻娣e,可調(diào)諧的結(jié)構(gòu),良好的導(dǎo)電性,而且成本低。近年來,越來越多開始研究各種碳納米材料,如碳納米管,碳納米洋蔥(carbon nano-onions),或石墨烯(graphene)。
“理想的超級電容器同時(shí)具有高能量密度和高功率密度,”李治(Zhi Li)說,他是加拿大阿爾伯塔大學(xué)(University of Alberta)博士后研究員,屬于大衛(wèi)•馬?。―avid Mitlin)的研究小組。“有了給定的電位窗(potential window),能量密度就決定于具體的電容,而功率密度則取決于串聯(lián)電阻,這主要產(chǎn)生于電極材料的電阻。高電導(dǎo)率的電極材料是很重要的,這是因?yàn)榭紤]到功率密度。然而,活性碳復(fù)雜的微孔結(jié)構(gòu)和無序紋理,會(huì)限制電子轉(zhuǎn)移的效率,形成性能欠佳的超級電容器,在高掃描速度就是這樣。”
有一項(xiàng)新的研究,最近發(fā)表在2012年4月刊的《先進(jìn)能源材料》(Advanced Energy Materials)上,題為《碳化雞蛋殼膜具有三維架構(gòu)可制成高性能電極材料用于超級電容器》(Carbonized Chicken Eggshell Membranes with 3D Architectures as High-Performance Electrode Materials for Supercapacitors),第一作者是李治,研究人員證明,一種常見的生活垃圾,就是雞蛋殼膜,可以轉(zhuǎn)換成高性能碳材料,用于超級電容器。
論文摘要說,超級電容器電極材料的合成,需要碳化一種普通的家畜生物垃圾,就是雞蛋殼膜。碳化的蛋殼膜是一種三維多孔碳薄膜,包含交織相連的碳纖維,其中含有約10%的凈重氧和8%的凈重氮。盡管有相對較低的比表面積,也就是221 m2 g−1,但是,基本電解質(zhì)和酸性電解質(zhì)有特殊的具體電容,分別是297 F g−1和284 F g−1,這是采用三電極系統(tǒng)。此外,這種電極表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性:1萬次循環(huán)后,只觀察到3%的電容衰落,電流密度為4 A g−1。這些是非常有吸引力的電化學(xué)性能,他們研究了相關(guān)的獨(dú)特結(jié)構(gòu)和材料化學(xué)。
“考慮一下,全球每年消耗1萬億顆雞蛋,而且,一顆雞蛋可以提煉30-40毫克成品碳,蛋殼膜確實(shí)是一種可靠的可持續(xù)資源,可用于清潔能源存儲(chǔ),”李治說。
已經(jīng)知道,富含氮的碳性能良好,可用作超級電容器的電極材料。這一研究小組的新發(fā)現(xiàn)表明,富含氮的碳具有合適的結(jié)構(gòu),效果會(huì)更好。
“對我來說,最激動(dòng)人心的發(fā)現(xiàn),是雞蛋殼膜具有驚人的天然結(jié)構(gòu),這是至關(guān)重要的,它的性能可以用作電極材料,只需經(jīng)過碳化,”李治指出。“為什么?碳化蛋殼膜是一個(gè)真正的“集成系統(tǒng)”,包含交織的碳纖維,這些碳纖維直徑在50納米到2微米,大纖維和細(xì)小纖維天然連接在一起。”
他回憶說,當(dāng)他第一次看到這種蛋殼膜的微觀結(jié)構(gòu)時(shí),一幅電網(wǎng)系統(tǒng)圖像立即進(jìn)入他的腦海:“如果你想象,粗纖維作為長距離的重型電力電纜,連接不同城市,而微小的纖維作為電源線,點(diǎn)亮你房子里的燈泡,那么,你也可以進(jìn)一步假設(shè),這種碳化蛋殼膜就是一種高效的電子傳輸系統(tǒng)。其實(shí),它正是這樣。碳化蛋殼膜的電阻比沒有這種結(jié)構(gòu)的無序活性碳低20倍。此外,蛋殼膜的多孔系統(tǒng)已證明,可以快速轉(zhuǎn)移電解質(zhì)。這些都是至關(guān)重要的,可帶來快速充放電的電極材料。”
此前,納米技術(shù)研究人員已經(jīng)采用蛋殼膜的這種獨(dú)特的多孔結(jié)構(gòu),作為模板,合成納米材料,見《蛋殼膜模板制成分層有序多孔網(wǎng)絡(luò)包含二氧化鈦管》(Eggshell Membrane Templating of Hierarchically Ordered Macroporous Networks Composed of TiO2 Tubes)。在這項(xiàng)新的研究中,加拿大研究人員碳化蛋殼膜(CESM:carbonized eggshell membranes),獲得一種三維大孔碳薄膜,包含交織相連的碳纖維。
因?yàn)橛歇?dú)特的結(jié)構(gòu),碳化蛋殼膜可以運(yùn)行在高負(fù)載電流下。這意味著,用它制成的電容器充放電可以更快,超過傳統(tǒng)碳制成的電容器。
“我們發(fā)現(xiàn),因?yàn)檫@種獨(dú)特的結(jié)構(gòu),碳化蛋殼膜的系統(tǒng)電導(dǎo)率提高了一個(gè)量級,超過活性碳,這使它成為理想的電極材料,可用于高功率密度的超級電容器,”李治說。
他指出,隨著納米技術(shù)的迅速發(fā)展,越來越多的神奇材料正在開發(fā)出來,都具有新的性能,而且采用創(chuàng)新的新技術(shù)。
“碳材料就是一個(gè)例子,碳納米管和石墨烯具有高得多的內(nèi)在電導(dǎo)率,超過我們制作的碳化蛋殼膜,而且,它們都很有希望用作電極材料,”李治說。“不過,最大的挑戰(zhàn)是,如何把這些材料集成到有效的系統(tǒng)中,發(fā)揮各種材料的優(yōu)點(diǎn),而且消除它們各自的缺點(diǎn)。我相信,這是一個(gè)領(lǐng)域,我們可以從大自然學(xué)到很多東西。