發(fā)展碲化鎘薄膜太陽能電池的幾個關(guān)鍵問題

碲化鎘薄膜太陽能電池的發(fā)展日益受到重視。碲資源、電池成本、電池生產(chǎn)和使用對環(huán)境的影響等問題是碲化鎘薄膜太陽能電池發(fā)展中受到很多人關(guān)注的問題。本文對此進(jìn)行了分析討論，最后分析了工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)碲化鎘薄膜太陽能電池組件的關(guān)鍵技術(shù)。

引言

碲化鎘薄膜太陽能電池的發(fā)展受到國內(nèi)外的關(guān)注，其小面積電池的轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)達(dá)到了16.5%，商業(yè)組件的轉(zhuǎn)換效率約9%，組件的最高轉(zhuǎn)換效率達(dá)到11%。國內(nèi)四川大學(xué)制備出轉(zhuǎn)換效率為13.38%的小面積單元太陽能電池，54cm2集成組件轉(zhuǎn)換效率達(dá)到7％，正在進(jìn)行0.1㎡組件生產(chǎn)線的建設(shè)和大面積電池生產(chǎn)技術(shù)的研發(fā)。

成本估算

考慮電池的結(jié)構(gòu)為玻璃/SnO2：F/CdS/CdTe/ZnTe/ZnTe：Cu/Ni，碲化鎘薄膜的厚度為5微米，轉(zhuǎn)換效率為7%，1MW碲化鎘薄膜太陽能電池所消耗的材料的成本如下表所示。

碲化鎘薄膜太陽能電池的材料成本

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可見，碲化鎘和透明導(dǎo)電玻璃構(gòu)成材料成本的主體，分別占到消耗材料總成本的45.4%和38.2%。

消耗材料的成本還可以進(jìn)一步降低，如將碲化鎘薄膜的厚度減薄1微米，則碲化鎘材料的消耗將降低20%，從而使材料總成本降低9.1%，即從每峰瓦6.21元降為5.64元。如使用99.999%純度的碲化鎘，效率依然能達(dá)到7%，材料成本還將進(jìn)一步降低。因此，材料成本達(dá)到或低于每峰瓦5元人民幣是可能的。

考慮工資、管理、電力和設(shè)備折舊等其他成本，碲化鎘薄膜太陽能電池的成本大約是每峰瓦13.64元人民幣或更低。因此，即使銷售價格為每峰瓦20~22元人民幣，約為晶體硅太陽能電池現(xiàn)在價格的60%，也能保證制造商有相當(dāng)?shù)睦麧櫩臻g。

由于碲化鎘薄膜太陽能電池成本低，其發(fā)展對于解決我國西部地區(qū)分散居住人口的電力供應(yīng)具有重要意義。

碲資源

碲是地球上的稀有元素，發(fā)展碲化鎘薄膜太陽能電池面臨的首要問題就是地球上碲的儲藏量是否能滿足碲化鎘太陽能電池組件的工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)及應(yīng)用。工業(yè)上，碲主要是從電解銅或冶煉鋅的廢料中回收得到。據(jù)相關(guān)報道，地球上有碲14.9萬噸，其中中國有2.2萬噸，美國有2.5萬噸。

在美國碲化鎘薄膜太陽能電池制造商FirstSolar年產(chǎn)量25MW的工廠中，300~340公斤碲化鎘即可以滿足1MW太陽能電池的生產(chǎn)需要?？紤]到碲的密度為6.25g/cm3，鎘的密度為8.64g/cm3，則130~140公斤碲即可以滿足1MW碲化鎘薄膜太陽能電池的生產(chǎn)需要。

由以上數(shù)據(jù)可以知道，按現(xiàn)已探明儲量，地球上的碲資源可以供100個年生產(chǎn)能力為100MW的生產(chǎn)線用100年。

環(huán)境影響

由于碲化鎘薄膜太陽能電池含有重金屬元素鎘，使很多人擔(dān)心碲化鎘太陽能電池的生產(chǎn)和使用對環(huán)境的影響。多年來，一些公司和專家不愿步入碲化鎘太陽能電池的開發(fā)和生產(chǎn)。那么，碲化鎘薄膜太陽能電池的生產(chǎn)和使用中鎘的排放究竟有多嚴(yán)重呢？

為此，美國布魯克文國家實(shí)驗(yàn)室的科學(xué)家們專門研究了這個問題。他們系統(tǒng)研究了晶體硅太陽能電池、碲化鎘太陽能電池與煤、石油、天然氣等常規(guī)能源和核能的單位發(fā)電量的重金屬排放量。在太陽能電池的分析中，考慮了將原始礦石加工得到制備太陽能電池所需材料、太陽能電池制備、太陽能電池的使用等全壽命周期過程。研究結(jié)果表明（見圖1），石油的鎘排放量是最高的，達(dá)到44.3g/GWh，媒次之，為3.7g/GWh。而太陽能電池的排放量均小于1g/GWh，其中又以碲化鎘的鎘排放量最低，為0.3g/GWh。與天然氣相同，硅太陽能電池的鎘排放量大約是碲化鎘太陽能電池的兩倍。

圖1太陽能電池組件與其他能源的鎘排放量的比較圖

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他們還研究了硅太陽能電池和碲化鎘太陽能電池生產(chǎn)與使用中其他重金屬的排放。研究結(jié)果表明（見圖2），碲化鎘太陽能電池的砷、鉻、鉛、汞、鎳等其他重金屬的排放量也比硅太陽能電池的低。該研究報告結(jié)論基于對美國FirstSolar公司碲化鎘薄膜太陽能電池生產(chǎn)線、碲化鎘太陽能電池組件使用現(xiàn)場的系統(tǒng)考察，和對其他太陽能電池、能源的實(shí)際生產(chǎn)企業(yè)的工藝、相關(guān)產(chǎn)品的使用環(huán)境研究分析得出。研究結(jié)果的科學(xué)性、公正性得到國內(nèi)外的認(rèn)可。研究者在2006年歐洲材料年會硫系半導(dǎo)體光伏材料分會作的報告引起了與會人員的強(qiáng)烈關(guān)注。

圖2硅太陽能電池和碲化鎘太陽能電池的重金屬排放量的比較圖

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美國的研究人員還針對碲化鎘薄膜太陽能電池組件使用過程中，遇到火災(zāi)等意外事故造成組件損毀時鎘的污染進(jìn)行了研究。他們將雙玻璃封裝的碲化鎘薄膜太陽能電池組件在模擬建筑物發(fā)生火災(zāi)的情況下進(jìn)行試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)溫度高達(dá)1100℃。結(jié)果表明，高溫下玻璃變軟以至于熔化，化合物半導(dǎo)體薄膜被包封在軟化了的玻璃中，鎘流失量不到電池所含鎘總量的0.04%。考慮到發(fā)生火災(zāi)的幾率，得出使用過程中，鎘的排放量不到0.06mg/GWh。

雖然實(shí)驗(yàn)表明碲化鎘薄膜太陽能電池組件的使用是安全的，但是建立壽命末期電池組件和損毀組件的回收機(jī)制可以增強(qiáng)公眾的信心。分離出的Cd、Te及其他有用材料，還可用于制造生產(chǎn)太陽能電池組件所需的相關(guān)材料，進(jìn)行循環(huán)生產(chǎn)。美國、歐洲的研究表明，技術(shù)上是可行的，回收材料的效益高于回收成本。事實(shí)上，美國FirstSolar公司的碲化鎘太陽能電池組件在銷售時就與用戶簽訂了由工廠支付回收費(fèi)用的回收合同。[!--empirenews.page--]

綜上所述，碲化鎘太陽能電池在生產(chǎn)、使用等方面是環(huán)境友好的。

大面積碲化鎘薄膜太陽能電池組件制造的關(guān)鍵技術(shù)

與小面積單元電池相同，硫化鎘、碲化鎘、復(fù)合背接觸層等三層薄膜的沉積和后處理是獲得高效率的技術(shù)關(guān)鍵。不同的是，需要在電池的制備過程中對在特定的工藝環(huán)節(jié)分別對透明導(dǎo)電薄膜、CdS/CdTe半導(dǎo)體層、金屬背電極進(jìn)行刻劃，實(shí)現(xiàn)單元電池的串聯(lián)集成。此外，工業(yè)化大面積組件生產(chǎn)要求工藝條件重復(fù)性高，薄膜性質(zhì)均勻性好，使一些在制備高效率小面積單元電池時使用的有效技術(shù)，并不適用于大面積組件的制造，需要發(fā)展新的技術(shù)。

圖3碲化鎘薄膜太陽能電池組件集成結(jié)構(gòu)示意圖

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圖4碲化鎘薄膜太陽能電池組件制備工藝流程圖

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1．集成技術(shù)

集成工藝對組件的轉(zhuǎn)換效率具有決定性的影響。實(shí)現(xiàn)集成的刻劃技術(shù)有機(jī)械刻劃、激光刻劃兩種。機(jī)械刻劃的刻劃速度比激光刻劃的慢得多，而且對于如碲化鎘等厚度到微米量級的較脆的薄膜，保證刻槽的平直無渣工藝難度較大。激光刻劃能夠獲得較窄的刻槽，寬度最低可到100微米。通常，使用基頻（1.064微米）YAG：Nd激光刻劃系統(tǒng)刻劃透明導(dǎo)電薄膜，使用倍頻（532nm）YAG：Nd激光刻劃系統(tǒng)刻劃硫化鎘/碲化鎘膜層和金屬背電極。激光刻劃系統(tǒng)有兩種，其一是移動樣品實(shí)現(xiàn)激光刻劃，其二是樣品固定激光頭移動實(shí)現(xiàn)激光刻劃。前者受微動臺的限制，刻劃速度只能達(dá)到300mm/Sec~500mm/Sec，后者的刻劃速度可高達(dá)3000mm/Sec以上。

刻痕形貌對串聯(lián)集成的電子學(xué)特性有極大影響。激光入射方向、激光模式、刻劃速度和Q開關(guān)調(diào)制頻率是決定刻痕形貌的主要參量。從玻璃面入射比從薄膜面入射更容易得到高質(zhì)量的刻痕。圖5是分別用1064nm激光和532nm的激光刻劃CdS/CdTe薄膜后，用探針式表面輪廓分析儀測量的刻痕形貌。1064nm激光刻劃的刻槽邊緣有高達(dá)4微米的“脊?fàn)罘濉?，這不利于后續(xù)沉積的背電極接觸層及金屬背電極與透明導(dǎo)電薄膜之間形成連續(xù)的具有良好歐姆特性的連接。

圖5CdTe薄膜激光刻劃刻痕形貌

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2．碲化鎘薄膜的表面腐蝕技術(shù)

剛沉積的碲化鎘薄膜載流子濃度低，需要在含氧、氯的氣氛下進(jìn)行380℃～450℃的熱處理。該工藝同時也促進(jìn)CdS/CdTe的界面擴(kuò)散，減少界面的格子失配程度和鈍化了薄膜的晶界勢壘。但該工藝在碲化鎘膜面形成了一高阻氧化層，可以用化學(xué)腐蝕或離子刻蝕去除CdTe膜面的高阻氧化層。

物理刻蝕技術(shù)廢料少，容易和其他工藝環(huán)節(jié)集成，但是不易獲得厚度在10nm～100nm的高質(zhì)量富碲層，該層對于形成良好歐姆接觸特性的背電極是非常關(guān)鍵的。

化學(xué)腐蝕方法中，常用體積濃度為0.1%的溴甲醇溶液作為腐蝕液，腐蝕時間8～15秒。雖然使用該腐蝕工藝制備的小面積電池轉(zhuǎn)換效率高達(dá)16.5%，但是溴甲醇溶液在空氣中容易氧化，不適合工業(yè)化生產(chǎn)使用，需要發(fā)展更穩(wěn)定的腐蝕液和速度慢的腐蝕工藝。使用磷酸-硝酸混合溶液可以獲得較好的腐蝕效果，典型溶液的體積濃度為（硝酸：磷酸：水）0.5：70：29.5，室溫下腐蝕時間為1分鐘。降低硝酸濃度和溫度可以進(jìn)一步延長腐蝕。磷硝酸溶液沿晶界的擇優(yōu)腐蝕較為嚴(yán)重，容易在沉積背電極后形成局部的短路漏電通道。使用硝酸-冰乙酸溶液可以進(jìn)一步減輕晶體擇優(yōu)腐蝕程度，獲得更好的膜面腐蝕效果。

圖6不同溫度下使用硝酸-冰乙酸腐蝕后碲化鎘的XRD譜圖

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前景展望

碲化鎘薄膜太陽能電池正日益受到國內(nèi)外的關(guān)注。全球最大的碲化鎘太陽能電池制造商——美國FirstSolar公司正加速擴(kuò)大產(chǎn)能，該公司正在德國建設(shè)年產(chǎn)量100MW的工廠，該工廠得到歐盟4000萬歐元的投資。同時，F(xiàn)irstSolar還計劃在美國本土和亞洲分別建設(shè)一個100MW的工廠。鑒于碲化鎘薄膜太陽能電池的發(fā)展前景，日本計劃再啟動碲化鎘薄膜太陽能電池的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)研究，意大利和德國也在進(jìn)行類似的工作。

國內(nèi)四川大學(xué)的碲化鎘薄膜太陽能電池工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)研究進(jìn)展順利，將推動我國碲化鎘薄膜太陽能電池的規(guī)模生產(chǎn)。